Installiere sudo
pacman -S sudo
Mit visudo trage die folgenden Zeilen
foobar ALL=(ALL) NOPASSWD: /usr/sbin/pppoe-start
foobar ALL=(ALL) NOPASSWD: /usr/sbin/pppoe-stop
in die Datei ein (die zweite Zeile nur, wenn dein User die Internetverbindung auch kappen können soll, aber das erscheint mir einheitlicher).
Damit wird dem User foobar erst einmal die Benutzung der Skripte zum Starten bzw. stoppen erlaubt.
Den automatischen Start von pppoe-start beim Anmelden erreichst du durch den Eintrag
sudo pppoe-start
in der ./bashrc des Users foobar.