Ab KMail 2 wird der E-Mail-Verkehr nicht mehr von KMail selbst, sondern von Akonadi abgewickelt. Das Speichern von Passwörtern direkt in KMail ist daher nicht mehr möglich bzw. hat keinen Sinn mehr. Alles läuft über Akonadi und KWallet.
Das Öffnen der "Brieftasche" beim Anmelden ist auch nicht möglich. Dazu gibt es sogar einen fast 7 Jahre alten "Wunschzettel" mit tausenden Votes:
https://bugs.kde.org/show_bug.cgi?id=92845
Ein Kompromiss wäre, KWallet im Bereich "Digitale Brieftasche schließen" so einzustellen, dass die Brieftasche für die Dauer der Sitzung offen bleibt und bei "Zugriffsüberwachung" Akonadi und Kontact den Zugriff auf die Brieftasche immer erlauben. So muss man (theoretisch) nur ein mal das Passwort eingeben.